常用试剂----碘化钠

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NaI在有机合成中通常作为碘的来源,NaI因为在很多有机溶剂中溶解度很好和价格便宜而应用较多。NaI可以和多种化合物组成催化剂参与反应,如CeCl3.nH2O/NaI是一种有效的Lewis酸给体,在有机合成中有着重要的作用[1]。

取代反应

用 NaI 进行取代反应的文献很多,NaI与烷基或芳基氯化物、溴化物及磺酸酯反应生成相应的烷基或芳基碘化物[2,3]。在丙酮中用NaI 将烷基卤化物转变成碘化物的反应称为 Finkelstein反应 [4]。NaI和CuI催化的芳香类卤化物的卤原子交换反应,转化率很高 (式1)[2],此反应为芳香类Finkelstein反应。NaI和NO2在无水条件下还可将芳基胺转变成芳基碘[5]。

常用试剂----碘化钠   第1张

催化反应

NaI 自身或与其它化合物组合在一起可以发生很多催化反应。在NaI 催化下,将环丙烷的酮衍生物在丙酮中回流12h,可得到相应的呋喃化合物(式2)[6]。NaI 与CeCl3·7H2O 组成的复合物CeCl3·7H2O/NaI是一种很好的催化剂。在无溶剂条件下,在SiO2或Al2O3表面可以催化Michael 加成反应 (式3)[7],还可以催化3-羟基链烯酸酯的环化[8]。

常用试剂----碘化钠   第2张

脱烷基反应

在温和的条件下,TMSCl 和NaI 可以快速脱去烯丙基醚的烯丙基而得到相应的醇 (式4)[9]。

环氧化合物去氧

在无水CH3CN 中,ZrCl4/NaI能快速、高化学选择性地从各种环氧

化合物中脱去氧而得到相应的烯烃 (式5)[10]。

参考文献

1. Bartoli, G.; Marcantoni, E.; Sambri, L. Synlett, 2003, 14,2101.

2. Klapars, A.; Buchwald, S. L. J. Am. Chem. Soc., 2002, 124,14844.

3. Maloney, D. J.; Hecht, S. M. Org. Lett., 2005, 7, 4297.

4. (a) Smith, W. B.; Branum, G. D. Tetrahedron Lett., 1981, 22,2055; (b).Zhou, J. R.; Fu, G. C. J. Am. Chem. Soc., 2003, 125,14726.

5. Suzuki, H.; Nonoyama, N. Tetrahedron Lett., 1998, 39, 4533.

6. Ma, S. M.; Lu, L. H.; Zhang, J. L. J. Am. Chem. Soc., 2004,126, 9645.

7. Bartoli, G.; Bartolacci, M.; Bosco,M.; Foglia, G.; Giuliani, A.;Marcantoni, E.; Sambri, L.; Torregiani, E. J. Org. Chem.,2003, 68, 4594.

8. Marotta, E.; Foresti, E.; Marcelli, T.; Peri, F.; Righi, P.;Scardovi, N.; Rosini, G. Org. Lett., 2002, 4, 4451.

9. Kamal, A.; Laxman E.; Rao, N. V. Tetrahedron Lett., 1999, 40,371.

10. Firouzabadi, H.; Iranpoor, N.; Jafarpour, M. TetrahedronLett., 2005, 46, 4107.

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