异腈偶联直接制备酰胺

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异腈是一种在有机合成中用途广泛的高活性试剂,是一种非常重要的C1合成子,与CO是电子等排体关系,表现出相似的反应活性,可以进行很多相同的反应。其作为羰基源,与通常在高压下过量使用的有毒CO气体相比,异腈化物具有无可比拟的优势,因为异腈是容易处理的液体或固体,因此可以在反应中化学计量使用,利用异腈化物作为CO的替代物为酰胺类化合物的合成提供和很多替代方法。近年来,在过渡金属催化下芳香族卤化物与异氰化物直接酰胺化反应已成为形成酰胺的一种有效手段。

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2011年,华南理工大学江焕峰教授课题组报道了在钯催化下芳香卤代物和异腈进行C-C键偶联制备酰胺的新方法。【 Org. Lett. 2011,13, 1028−1031】

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【 Org. Lett. 2011,13, 1028−1031】

2014年IssaYavari等人报道了铜催化的芳基卤代物和异腈的偶联制备酰胺的反应。

【 Tetrahedron Lett. 2014,55, 4981−4982】

2017年,雷爱文教授课题组报道了一种在Pd/Cu双催化下,利用芳基硼酸和异腈进行氧化偶联选择性制备芳基酰胺或二芳基酮。此方法利用芳基硼酸作为底物对空气和水稳定,无需加入配体,可以方便的制备各种酰胺和二芳基酮,制备酰胺时无需加入任何碱,加入两个当量的氯化铵即可选择性制备二芳基酮。【 Org. Lett. 201719, 3954–3957】

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制备酰胺示例:

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制备二芳基酮示例:

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反应机理

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参考资料:

一、Jiang, H.; Liu, B.; Li, Y.; Wang, A.; Huang, H. Org. Lett. 2011, 13, 1028−1031.

二、Yavari, I.; Ghazanfarpour-Sawant, D. M.; Yadav, M.; Sharon, A.; Khan, S.; Darjani, M.; Bayat, M. J. Tetrahedron Lett. 2014, 55, 4981−4982.

三、Fangling Lu, Ziyue Chen, Zhen Li, Xiaoyan Wang, Xinyue Peng, Cong Li, Lingtong Fang, Dong Liu, Meng Gao, and Aiwen Lei Org. Lett. 2017, 19, 3954–3957


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