非经典Wittig反应将Weinreb胺直接转化为酮

chem 15996 0

有关羰基官能团的反应在有机合成中具有重要的地位。Weinreb胺与有机金属试剂反应,提供了一个高效、简便的醛、酮合成方法。尽管这一方法非常有效,但与Weinreb胺反应的有机金属试剂的高反应性,成为反应操作过程中不得不谨慎应对的问题;而且这些试剂,如DIBAL-H,LiAlH4,格氏试剂和有机锂等,会有许多官能团发生反应。

研究表明,以磷叶立得试剂取代有机金属试剂与Weinreb胺反应,可以有效地规避这一缺陷。其反应机理如下:

非经典Wittig反应将Weinreb胺直接转化为酮  第1张

这可能是一非经典的Wittig反应。Weinreb胺1与磷叶立得试剂反应,生成氧磷烷A,后者裂环并释放出三苯基氧磷(TPPO),生成可能的烯胺结构B。B在温和条件下水解即得到目标产物2。

反应实例:

非经典Wittig反应将Weinreb胺直接转化为酮  第2张

非经典Wittig反应将Weinreb胺直接转化为酮  第3张

非经典Wittig反应将Weinreb胺直接转化为酮  第4张

非经典Wittig反应将Weinreb胺直接转化为酮  第5张

非经典Wittig反应将Weinreb胺直接转化为酮  第6张

非经典Wittig反应将Weinreb胺直接转化为酮  第7张


Org. Lett. 2005, 7, 7, 1427–1429 

发布评论 0条评论)

您需要 登录账户 后才能发表评论

还木有评论哦,快来抢沙发吧~