Bucherer反应

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利用亚硫酸铵将β-萘酚转化为β-萘胺的反应,称为Bucherer反应。此反应最早由Bucherer在1904年首先报道,为工业化制备重要化学原料萘胺提供了方法。反应是可逆的,也可以把萘胺转化为萘酚。如果反应中加入伯胺或仲胺,在亚硫酸氢钠作用下,胺会和四氢萘酮磺酸盐中间体反应,制备得到二级或三级萘胺。邻位具有位阻的取代基可能导致反应无法进行,Lewis酸(如CaCl2 or ZnCl2)可以促进反应的进行。

反应机理

β-萘酚首先去芳构化,形成α,β-不饱和酮,亚硫酸负离子对其进行1,4-亲核加成,氨和酮缩合形成亚胺,重新芳构化,消除亚硫酸负离子得到萘胺。此历程的每一步都是可逆的。

Bucherer反应  第1张

反应实例

反Bucherer反应

【 Synthesis1990, 539-540 

尽管经典的Bucherer反应需要高温才能进行,但在微波条件(150瓦)下室温下反应也有可能进行。

【 Synth. Commun.2001, 31, 2143-2148

Bucherer反应  第2张

【 Tetrahedron Lett.2002, 43, 7163–7165 

参考文献

1. Bucherer, H. T. J. Prakt. Chem. 1904, 69, 49-91.

2. Drake, N. L. Org. React. 1942, 1, 105-128. (Review).

3. Gilbert, E. E. Sulfonation and Related Reactions Wiley: New York, 1965, p 166. (Review).

4. Seeboth, H. Angew. Chem. Int. Ed. 1967, 6, 307-317.

5. Gruszecka, E.; Shine, H. J. J. Labelled Compd. Radiopharm. 1983, 20, 1257–1264.

6. Belica, P. S.; Manchand, P. S. Synthesis 1990, 539-540.

7. Canete, A.; Melendrez, M. X.; Saitz, C.; Zanocco, A. L. Synth. Commun. 2001, 31, 2143-2148.

8. Körber, K.; Tang, W.; Hu, X.; Zhang, X. Tetrahedron Lett. 2002, 43, 7163–7165.

10. Budzikiewicz, H. Mini-Reviews Org. Chem. 2006, 3, 93–97. (Review).


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