H2O2/DMSO体系水解腈制备酰胺

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早在1989年,Alan R. Katritzky就报道了一种 H2O2-K2CO3-DMSO体系水解腈为伯酰胺的方法【Synthesis1989, 949 】,室温下,5-30分钟就能完成反应,是一种非常实用的水解腈制备酰胺的方法。

之前有小伙伴问此反应的机理是什么?H2O2为什么能够加速反应,小编查了一下,发现此反应的机理研究早有报道【 Bulletin of the Chemical Society of Japan , 1981, 54, 793-799】,下面对此反应的机理 分享给大家,以供大家学习交流。

反应机理

反应中加入催化量的碳酸钾,反应体系呈碱性,因此会生成HOO-(其亲核性大于HO-), 其对腈进行亲核加成生成过氧亚胺酸,过氧亚胺酸是一种氧化性很强的氧化剂,其甚至可以氧化过氧化氢生成氧气。此反应的改进就是加入了DMSO作为还原剂可以迅速消耗生成的过氧亚胺酸,由于此步骤很快,而且不可逆,因此可以明显加速整个反应进程。

H2O2/DMSO体系水解腈制备酰胺

反应操作

To a stirred solution of 4-chlorobenzonitrile (1.37 g, 0.01 mol) in DMSO (3 ml), cooled in a ice bath, was added 30% H2O2 (1.2 ml) and K2CO3, the reaction was allowed to warm up to r.t. (strong exothermic effect was observed). After 5 min., distilled water (50 ml) was added, cooling applied, and the product was collected by filtration, yield 85%.


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