一种发现了一百多年的合成氨基酸的方法----Erlenmeyer-Plöchl反应

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一种发现了一百多年的合成氨基酸的方法----Erlenmeyer-Plöchl反应   第1张

在乙酸钠存在下,芳基醛酮和 酰基甘氨酸在乙酸酐中缩合得到5-噁唑酮(吖内酯,azlactones)的反应,称为 Erlenmeyer-Plöchl反应。Plöchl在1883年报道了芳醛和马尿酸在乙酸酐中缩合的反应,1892年Erlenmeyer进一步研究了此反应,修正了产物的结构,并创造了一个新的词“azlactone”命名这一产物,此反应也常被称为 Erlenmeyer-Plöchl吖内酯合成。缩合得到产物应该是Z构型。 产物噁 唑酮4-arylideneoxazolones(4)还原后水解可得到氨基酸。反应是一种非常重要的合成α-氨基酸的方法。

如α-苯丙氨酸的合成

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首先甘氨酸与苯甲酰氯反应生成苯甲酰甘氨酸(俗称马尿酸),然后在醋酸酐的作用下苯甲酰甘氨酸环化,脱去一个水分子生成噁唑酮,杂环上的亚甲基H具有一定的酸性,在碱性条件下与苯甲醛进行缩合反应,再进行催化加氢,最后水解得到目标产物α-苯丙氨酸。

反应机理

反应机理同【 Perkin反应 】

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反应实例

Org. Synth. Coll. II , 1943, 55 

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Bis-oxazolone (6).A mixture of hippuric acid (2.15 g, 12.0 mmol) and Pb(OAc)(650 mg, 2.0 mmol)in Ac2O (5 mL) was heated with stirring until a clear orange solution was obtained. This was added to asolution of dialdehyde (512 mg, 2.0 mmol) in Ac2O (10 mL) under N2. More Ac2O (5 mL) was addedand the reaction mixture was refluxed (138 ) under Nfor 24 h. It was then cooled in an ice bath and filtered to get a heavy yellow precipitate which was washed with cold Ac2O. The yellow amorphous solid was dissolved in CHCl(750 mL), washed with water, dried over Na2SOand concentrated to a yellow paste which was triturated with EA to afford (746 mg, 69%). mp 279–281 ℃.

【 J Org Chem. , 1999, 64, 2500】

【 J. Fluorine Chem. 2002, 115, 27-32】

【 Tet Lett. , 2010, 51, 1533】

相关文献

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