Dakin氧化反应

chem 有机方法 1.8W+ 0

Dakin氧化反应  第1张

1909年,H.D. Dakin利用过氧苯甲酸氧化羟基苯甲醛得到邻苯二酚碱性条件下芳基醛酮通过过氧化氢氧化得到酚的反应。反应中先形成芳基甲酸酯或链状脂肪酸酯中间体接着皂化得到酚。反应机理同Baeyer–Villiger氧化类似。邻位和对位的给电子取代基 (NH2, OH)对反应有利。但当芳环上有吸电子取代基时,反应主要生成苯甲酸。常用的氧化剂:碱性H2O2, 酸性H2O2,过氧苯甲酸,过氧乙酸,过碳酸钠, 芳基硒类化合物活化的30% H2O2(Syper process),urea-H2O2 (UHP)。

反应机理

Dakin氧化反应  第2张


反应实例

Dakin氧化反应  第3张

 J. Org. Chem. 1997, 62, 1553-1555



Dakin氧化反应  第4张

Org. Lett. 1999, 1, 189-191



Dakin氧化反应  第5张

Synth. Commun. 2008, 38, 784-788



Dakin氧化反应  第6张

Tetrahedron2008, 64, 7136-7142



Dakin氧化反应  第7张

Org. Lett. 2012, 14, 5150-5153




Dakin氧化反应  第8张
Tetrahedron200561, 1821-1825】




Dakin氧化反应  第9张
Org. Lett.201214, 2806-2809.



Henry D. Dakin (1880-1952)生于英国伦敦。第一次世界大战期间,他发明了次氯酸溶液(Dakin 溶液),广泛用于伤口的杀菌。战后移民到纽约,在那里他进行了对维生素B的研究



参考资料

一、Name Reactions (A Collection of Detailed Reaction Mechanisms), Jie Jack Li, Dakin oxidation,page 190-191.

二、有机化学门户:http://www.organic-chemistry.org/namedreactions/dakin-reaction.shtm


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