Lindlar还原反应

chem 有机方法 8.4K+ 0

林德拉催化剂(Lindlar catalyst)是一种选择性催化氢化的异相催化剂。由钯附着于碳酸钙载体上并加入少量PbO或Pb(OAc)2抑制剂而成,含钯5~10%【Pd-CaCO3-PbO/Pb(OAc)2】。由罗氏公司的化学家林德拉(Herbert Lindlar)发明。最初的制取方法是在碳酸钙浆液中还原氯化钯,并加入醋酸铅而得。利用 Lindlar(林德拉)催化剂催化炔烃的氢化反应中,炔烃只加 1mol H2,得到 Z -烯烃。炔烃的活性比烯烃高(炔烃可以很稳定的吸附在催化剂的表面), Lindlar 催化剂通过“毒化”和“去活”使其还原能力变得非常温和,所以Lindlar催化还原炔烃的反应能够停留在烯烃产物,并且形成Z-烯烃。

此反应一般在室温和常压下进行。反应一般在数分钟至数小时内完成,主要取决于底物的结构。反应的后处理非常简单,产物的产率一般很高或者接近定量。由于反应条件温和,该反应对其它官能团一般不产生明显的影响(芳香硝基化合物会被还原)。在反应体系中加入催化量的吡啶或者喹啉可以进一步使催化剂“去活”,增大生成烯烃的选择能力。在含有双键或者含有多个双键的分子中,高选择性和高产率地将炔键催化氢化至顺式双键最能够显示该试剂的优越性,特别适合复杂天然产物的合成 。【 Rosenmund还原 】。

Lindlar还原反应  第1张

反应机理

反应中加入催化量的喹啉会降低反应速率,但会明显提高还原的选择性。

Lindlar还原反应  第2张

反应实例

【 J. Org. Chem. , 2001, 66, 8973】

【 J. Org. Chem. , 2001, 66, 3634】

【 J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 15346–15347】

相关文献

1. Lindlar, H.; Dubuis, R.Org. Synth., 1966, 46, 89.

2. Lindlar, H. Helv. Chim. Acta, 1952, 35, 446.

3. Qin, D.; Byun, H.-S.; Bittman, R. J. Org. Chem., 1996, 61, 8709.

4. Leeuwenburgh, M.A.; Kulker, C.; Duynstee, H. I.; Overkleeft, H. S.; Van der Marel, G. A.; Van Boom, J. H. Tetrahedron, 1999, 55, 8253.

5. Kates, M. J.; Schauble, J. H.; J. Org. Chem., 1996, 61, 4164.

6. Han, X.; Crane, S. N.; Corey, E. J. Org. Lett., 2000, 2, 3437.

7. Kumar, P.; Naidu, S. V.; Gupta, P. J. Org. Chem., 2005, 70, 2843.

8. Ivanova, D. I.; Eremin, S. V.; Shvets, V. I. Tetrahedron, 1996, 52, 9581.

9. Wipf, P.; Graham, T. H. J. Am. Chem. Soc., 2004, 126, 15346.

10. Akira Tai, F.; Matsumura, H. C. C. J. Org. Chem., 1969, 34, 2180.

11. Campos, K. R.; Cai, D.; Journet, M.; Kowal, J. J.; Larsen, R. D.; Reider, P. J. J. Org. Chem., 2001, 66, 3634.


发布评论 0条评论)

您需要 登录账户 后才能发表评论

还木有评论哦,快来抢沙发吧~