三光气（BTC，固体光气，学名双（三氯甲基）碳酸酯）是光气的安全替代试剂，常用于合成碳酸酯和酰胺酯。其反应活性高、毒性低（分解产物为 CO₂和 HCl），且操作简便（固体试剂）。碳酸二甲酯（DMC）作为一种绿色、环保的试剂，在有机合成中广泛用于制备碳酸酯和酰胺酯（氨基甲酸酯）。其低毒性、可生物降解性以及良好的反应活性，使其成为光气、硫酸二甲酯等传统试剂的理想替代品。BTC制备DSC：将 NHS（2 当量）溶于无水 DCM 或 THF，冷却至 0°C；加入三光气（1 当量）和三正丁基胺（2 当量），维持温度低于 5°C；室温搅拌反应 2-4 小时，过滤除去铵盐；滤液浓缩后用冷乙醚洗涤，真空干燥得白色固体 DSC。双 (五氟苯基) 碳酸酯（Bppc，Bis (perfluorophenyl) carbonate）是一种高活性的碳酸酯试剂，广泛用于制备活性酯、氨基甲酸酯和聚合材料。其五氟苯基基团的强吸电子效应显著增强了碳酸酯键的反应活性，使其成为构建复杂分子的理想工具。BTC制备Bppc：将五氟苯酚（3 当量）溶于无水 DCM，冷却至 0°C；缓慢加入BTC，然后滴加TEA（2.2 当量）；室温搅拌 2 小时，过滤除去吡啶盐酸盐；滤液浓缩后用正己烷重结晶，得白色晶体。BTC合成不对称碳酸酯时，需要分步加入不同醇，先形成氯甲酸酯中间体，再与另一醇反应。碱性条件下在干燥溶剂DCM或THF中冰浴滴加，25℃反应。在合成氨基甲酸酯时，可以一锅法，也可以先让醇与三光气在低温下反应，然后分离纯化氯甲酸酯后，再与胺在碱存在下反应。遇到大位阻醇或胺，加入少量 DMAP（4 - 二甲氨基吡啶）可加速反应。反应结束后，需用稀酸（如 5% HCl）洗涤除去过量碱；若产物为固体，可通过重结晶纯化；若为液体，可用减压蒸馏或柱层析分离。DMC在酯交换反应中优先选择钛酸酯类催化剂；氨基甲酸酯合成中，ZnO 和 ZrO₂表现出较好的活性和选择性。
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