化学经纬
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同宗同源氧化剂,IBX & DMP 各有千秋

chem有机方法255
同宗同源氧化剂,IBX & DMP 各有千秋 第1张

IBX(2-Iodoxybenzoic Acid,2 - 碘酰基苯甲酸)和 DMP(Dess-Martin,戴斯马丁试剂)均为高价碘氧化剂,广泛用于有机合成中的醇氧化反应(如将伯醇氧化为醛、仲醇氧化为酮)。
同宗同源氧化剂,IBX & DMP 各有千秋 第2张




DMP通过碘原子的高价态(+5 价)接受电子,醇羟基与 DMP 形成中间体,随后发生氢转移,生成碳氧双键,同时 DMP 被还原为碘苯衍生物(如 1,3 - 二氧环戊烷碘苯)。作为温和的氧化剂,可伯醇氧化为醛仲醇氧化为酮,反应具有较好的选择性,不易过度氧化(如醛不易进一步氧化为羧酸)。

DMP合成醌类化合物

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IBX高价碘(+5 价)作为氧化剂,醇与 IBX 的羧酸基团形成氢键或酯中间体,随后发生氧化脱氢,IBX 被还原为 2 - 碘苯甲酸。可将伯醇氧化为醛或羧酸仲醇氧化为酮,还能参与脱氢反应(如生成 α,β- 不饱和醛酮)或环化反应

IBX 的羧酸基团(-COOH)在酸性条件下与乙酸酐((CH₃CO)₂O)发生亲核加成 - 消除反应
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高碘化合物易吸潮,需密封保存,避免与还原剂(如胺、硫醇)接触。DMP 具有腐蚀性,操作时需戴手套,在通风橱中进行。IBX 在加热时可能分解,需控制温度,避免剧烈反应。含碘废液需经还原处理(如用亚硫酸钠)后再排放。

二者区别

选择性:IBX 在多官能团底物中表现更优,尤其适用于含氨基、不饱和键的分子。DMP 对醛的保护性更强,适合需要避免过度氧化的场景(如天然产物合成)
反应条件:IBX 需加热或酸性条件激活,适合需要脱氢或环化的复杂反应。DMP 在室温中性条件下即可高效反应,操作更简便。
后处理:IBX 的副产物(2 - 碘苯甲酸)需过滤除去,DMP 的淬灭步骤更简单。


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