N-苯基双(三氟甲烷磺酰)亚胺的应用

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化学试剂—N-苯基双(三氟甲烷磺酰)亚胺是有机合成中常用的一种试剂,它可以与羟基生成—OTf,一般常用于偶联反应,进而实现C-C键,C-N键及C-O键等结构的构建。它的结构如下图所示:

N-苯基双(三氟甲烷磺酰)亚胺的应用  第1张

N-苯基双(三氟甲烷磺酰)亚胺多见于和酚羟基、吡啶酮及烷基酮反应生成OTf,进而用于偶联反应。它的性状是白色或淡黄色固体,使用时易称量;常温密封条件下不易变质,稳定性较好。
N-苯基双(三氟甲烷磺酰)亚胺对羟基的反应选择性较好,一般不与氨基,酰胺及脂肪醇发生反应。
N-苯基双(三氟甲烷磺酰)亚胺应用的一些例子如下:
所用溶剂一般为DMF,DMSO,DMA,NMP,THF,DCM等;所用碱可为无机碱:一般为碳酸钾,碳酸钠,碳酸铯,钠氢等,一般粉状的无机碱比颗粒状的效果要好;可为有机碱:一般为DIPEA,TEA等。有些底物可能需要加入催化剂DMAP,才能顺利完成反应。
1:与酚羟基反应
N-苯基双(三氟甲烷磺酰)亚胺的应用  第2张

2:与吡啶酮及类似化合物的反应

N-苯基双(三氟甲烷磺酰)亚胺的应用  第3张

这里需要注意一个要点:当羟基位于吡啶四位,且羟基旁边有吸电子基团时,有可能无法得到目标产物;吡啶萘类及其类似结构的化合物也可能发生该类反应,具体问题还需具体分析。可能发生的副反应如下图所示

N-苯基双(三氟甲烷磺酰)亚胺的应用  第4张

3:与烷基酮及类似化合物的反应

该类反应一般都需要强碱参与且需要在低温下进行,所用碱一般为HMDSLi,HMDSK,HMDSNa,NaH等强碱。

N-苯基双(三氟甲烷磺酰)亚胺的应用  第5张


R-OTf在有机合成中的应用举例

R-OTf一般可以进行Suzuki偶联反应,Sonogashira偶联反应,Heck反应,Buchwald-Harywig偶联反应,Negishi反应及分子间的SN2反应等类型的反应。简单举两个例子,如下图:

N-苯基双(三氟甲烷磺酰)亚胺的应用  第6张



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