催化剂联用,效果确实好!

chem 2400 0

有小伙伴私信问,前段时间分享的双催化剂体系真的很好用么?答案是确实很好用。在前面的分享中只是简单的提到了双催化剂体系,今天准备详细地分享一下。

这里所说的双催化剂体系指的是Pd(pph3)4Pd(pph3)2Cl2两种催化剂联用,该体系对于Sonogashira偶联反应和stille偶联反应的效果都很好,不仅能缩短反应时间,也能提高收率。

实例:这里只介绍方法,需要隐去化合物结构,有兴趣的可以自己尝试使用该体系。

催化剂联用,效果确实好!

上面这一类型的反应,当用单一催化剂Pd(pph3)4或Pd(pph3)2Cl2时,反应效果都很一般,即使用dioxane回流24h,原料也很难反应完全。反应的投料如下:底物(1 eq), 炔(2 eq), Pd催化剂(0.1eq),CuI(0.2eq), TEA(10eq)悬浮于dioxane中,回流反应。起初怀疑是体系内的炔容易变坏,因此做了一个对照实验,将炔的投量提高到(10eq),回流24h后,底物仍然有大量剩余,怀疑有可能不是炔的原因。开始把目光转移到其它催化体系,最后发现反应效果都差不多;在一个偶然下,尝试着将Pd(pph3)4Pd(pph3)2Cl2两种催化剂混合使用,反应回流24h后发现底物反应完了,而且体系的TLC板很清爽;又重复了一次该反应,每3h监测一次,发现在9h的时候底物就基本消耗完了。反应的投料如下: 底物(1eq), 炔(2eq),  Pd(pph3)4(0.05 eq), Pd(pph3)2Cl2(0.05 eq), CuI(0.2 eq), TEA(10 eq)悬浮于dioxane中,回流反应。

接着又对不同的底物和炔进行测试,发现双催化剂的反应效果都比单催化剂的反应效果要好。感兴趣的小伙伴可以自己亲自尝试一下。

又对stille偶联反应也用上了该方法,效果也是很明显的,无论是Ar-IAr-Br或某些Ar-Cl效果都很不错。当底物上有两个或两个以上可以偶联的卤素时,锡试剂当量控制在(1.0 eq)就能反应的很好,如果锡试剂的量太多,会出现两个卤素都被偶联的副产物,甚至得不到产物。

如果该催化体系有新用途,会继续分享的。


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