芳环上的甲氧基脱甲基的常用方法介绍

chem有机方法2023-07-22160300

在有机合成中，我们可能经常会遇到芳环上的甲氧基脱甲基的反应。常用试剂类型一般可粗略地分为三大类：酸性试剂(包括路易斯酸、无机酸与有机酸)，如氢溴酸、盐酸、三氯化铝，三溴化硼等；碱性试剂（包括有机碱与无机碱），如乙硫醇钠，十二烷基硫醇与氢氧化钠组合等；盐类试剂（包括无机盐，季铵盐与有机盐），如碘化锂，氯化锂，吡啶盐酸盐等。

按照试剂在有机合成中的使用频率，下面将一些可能用到的试剂进行简单分类：

使用频率很高	氢溴酸，溴化氢的乙酸溶液，三氯化铝，三溴化硼，十二烷基硫醇与氢氧化钠组合等
使用频率高	吡啶盐酸盐，TsOH与氯化锂组合，乙硫醇钠（乙硫醇与氢氧化钠组合）,三仲丁基硼氢化锂，盐酸，苯硫酚与无机碱组合（苯硫酚钠），氢碘酸，三氯化硼等
使用频率一般	硫酸，三溴化铝，三氟化硼乙醚与碘化钠组合，苄硫醇与三氯化铝组合，碘化锂与2,4,6-三甲基吡啶组合，氯化锂，二苯基膦与强碱组合，三甲基碘硅烷(三甲基氯硅烷与碘化钠组合)，双(三甲基硫化硅)与强碱组合等

上面使用频率的排序不代表这些试剂就是脱甲基的万能试剂，不一定适用于任意底物，可以理解为是不约而同。使用频率差一些的试剂并不代表其反应效果就不好，可能由于：后处理麻烦，反应条件苛刻，气味儿比较大等原因。具体问题还需具体分析。

部分实例介绍及试剂使用时的一些注意细节分享

三溴化硼的使用频率很高，脱除速率快。但是如果底物上含氮杂环或含氨基比较多时，易发生络合或吸附，从而致使收率不高；三氯化硼、三氯化铝(三氯化铝与苄硫醇或碘化钠组合)及三溴化铝和三溴化硼的作用机理类似。反应所用溶剂一般为无水溶剂，反应体系也要惰性气体保护。它们都是较强的路易斯酸，使用时一定要注意安全。