醛基的引入方法

醛基也是一种经常用到的官能团，结构可表示为R-CHO。下面将分类介绍醛基的合成方法。

1羟甲基的氧化。所用试剂一般为二氧化锰，Dess-Martin氧化剂，IBX，草酰氯-DMSO体系(swern氧化)，TEMPO-次氯酸钠-碱体系，吡啶-三氧化铬体系，氯铬酸吡啶-碱体系等。

草酰氯-DMSO体系(swern氧化)

操作：草酰氯(3.81g, 3 eq)溶于DCM中，氮气氛围，-78度下滴加DMSO(46.9g,60 eq)，搅拌0.5h；-78度下向体系内滴加底物(1.44g,1 eq)的DCM溶液(10 mL)，搅拌40分钟；以2mL/min的速率滴加TEA(91.9g,90 eq)，-78度下搅拌1h，升至室温搅拌1.5h。向体系内加入乙醚(60 mL)和饱和碳酸氢钠溶液 (30mL)，常规后处理，柱层析得到产物。

Dess-Martin氧化剂

操作：底物(306 mg, 2.06 mmol)溶于DCM(15mL)中，加入戴斯-马丁试剂(1.3 g,3.08 mmol)，室温下反应2h。体系内加入水和EA，常规后处理，柱层析得到产物。

二氧化锰

操作：底物(5.6 g, 38.6 mmol)溶于EA(125mL)中，加入二氧化锰(10 g, 116mmol)，回流反应10h。混合物冷却至室温，过滤浓缩得到产物。

TEMPO-次氯酸钠-碱体系

操作：底物(19.15 g, 85.5 mmol)溶于DCM(640mL)中，加入碳酸氢钠(8.62 g,103 mmol)和溴化钠(444 mg,4.3 mmol)的饱和水溶液，冷却至零度，加入TEMPO(140mg, 0.90 mmol)，剧烈搅拌，40分钟内将次氯酸钠溶液(122 ml,0.7 N, 85.4 mmol, NaOCl含量为5.25%)加进去，零度搅拌20分钟。体系内加入饱和硫代硫酸钠和DCM，常规后处理，柱层析得到产物。

酰氯转换为醛基，所用方法有Pa-BaSO₄催化加氢的方法，酰氯在三正丁基锡作用下生成醛基等。

操作：酰氯(25 g)溶于甲苯(278 ml)中，加入5%的Pa-BaSO₄(20g)，氢气氛围，反应24h。通过硅藻土滤除催化剂，滤液浓缩得到产物。

苄溴生成醛基，有的底物需要用到N-氧化物

操作：底物(1.0g, 4.4mmol)溶于DMSO(10mL)中，加入碳酸氢钠(1.85g,5.0eq)，100度反应0.5h。冷却至室温，加入水和EA，常规后处理，柱层析得到产物。

芳基碘或溴通过钯和一氧化碳偶联生成醛基(需要在高压釜里完成反应)

操作：在高压釜中，底物(204 mg,1.0 mmol)，双(乙酰丙酮)钯(3mg, 1mol%)，dppm（7.7mg, 2mol%）TMEDA(1eq)，正十六烷(50 mg)，溶于甲苯(10ml)中，用CO/H2(v/v=1:1)置换两次气体，然后再CO/H2(v/v=1:1)氛围(10 bar)下，100度反应10h。反应物冷却至室温，常规后处理，柱层析得到产物。

Weinreb酰胺在四氢铝锂或Dibal-H等试剂的作用下生成醛基

操作：底物(100 mg, 0.52 mmol)溶于THF(25mL)中，氮气氛围，零度下向体系内滴加四氢铝锂(0.78 mL,0.78 mmol, 1N inTHF)，搅拌1h。零度下向体系内加入氯化铵水溶液淬灭反应，常规后处理，柱层析得到产物。

醛基引入还有其它方法：如芳基锂和DMF反应生成醛基，烯氧化到醛，氰基转换为醛基(前面分享了一些方法，这里不再赘述)等。