加州大学合成大牛Garg催化版本酰胺还原为胺

chem 化学亮点 3.2W+ 0

酰胺还原为胺是有机合成中最常见的反应之一了,方法多种多样,比如硼烷还原,四氢铝锂还原等等。这些还原剂多少有些令人担心的地方。 四氢铝锂是强还原剂, 不但试剂本身具有危险性, 由于反应条件强烈, 还原反应往往缺乏化学选择性。 而硼烷尽管温和, 有时可达到好的化学选择性, 但用作还原剂的甲硼烷和乙硼烷在常温下为气体, 需用价格不菲的硼烷-四氢呋喃或硼烷-二甲硫醚络合物, 且硼烷易与产物形成胺络合物, 增加了分离纯化的难度。随后,陆陆续续出现一些其它的还原方法。2008年,来自加拿大的Charette团队报道了酰胺三氟甲磺酸酐活化还原就是很有代表性的一个例子,反应条件温和,官能团兼容性好,是四氢铝锂等方法难以比拟的。

加州大学合成大牛Garg催化版本酰胺还原为胺  第1张

图片来源:J. Am. Chem. Soc.

酰胺还原为胺如此重要,因此化学家们从来没有停止过研究它的步伐。2019年,来自加利福尼亚大学的化学大牛Neil K. Garg团队在著名期刊Organic Synthesis上报道了Ni催化的苯硅烷作为还原剂高效将酰胺还原为胺。反应操作流程如下。

操作流程

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该反应具有较好的底物范围,能以良好的产率得到还原产物胺,底物拓展见下图。

底物拓展

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该方法的一个亮点是可以用来合成氘代的胺,同时酯基得到很好的保留

氘代胺合成

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参考文献:Org. Synth. 2019, 96, 436-454


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