实验室无水试剂处理

DMF除水

市场上购买到的DMF中往往会含有少量的水，乙醇，伯胺，仲胺等杂质，并且DMF能和2分子水形成DMF·2H₂O络合物。在实验室想要得到高纯度的DMF，一般使用干燥和蒸馏并用的方法。在酸性或碱性条件下，DMF会少量的分解为二甲胺和一氧化碳。一般情况下，色谱纯DMF的含水量都高于分析纯DMF。下面我将介绍几种DMF的除水方法。

1.1：K₂CO₃、NaOH、KOH或CaH₂法

1.1.1：K₂CO₃、NaOH或KOH法

向DMF中加入适量的K₂CO₃（NaOH或KOH），在室温下搅拌1h，然后放置过夜，减压蒸馏，收集时舍去前后馏分。重蒸过的DMF体系内加入适量活化好的4A分子筛，惰性气体条件下密封储藏，最好不要加碱。

图：减压蒸馏装置简图

1.1.2：CaH₂法

向DMF中加入适量的CaH₂，在50^oC或60^oC搅拌4 or 5h，或者过夜，减压蒸馏，收集时舍去前后馏分,只留中间馏分。重蒸过的DMF体系内加入适量活化好的4A分子筛，惰性气体条件下密封储藏。

1.2：CaSO₄、MgSO₄、硅胶或4A分子筛法

1.2.1：CaSO₄、MgSO₄或硅胶法

向DMF中加入适量的CaSO₄、MgSO₄或硅胶，室温下搅拌过夜，减压蒸馏，收集时稍微的舍去前后馏分,留取中间馏分。重蒸过的DMF体系内加入适量活化好的4A分子筛，惰性气体条件下密封储藏。

1.2.2：4A分子筛法

向DMF中加入适量的活化好的4A分子筛，室温下搅拌过夜，减压蒸馏，收集时稍微的舍去前后馏分,留取中间馏分。重蒸过的DMF体系内加入适量活化好的4A分子筛，惰性气体条件下密封储藏。如果反应对DMF的含水量要求不是特别高，也可以不用重蒸，直接使用。（PS：4A分子筛的活化方法——将需要活化的分子筛放于坩埚内，置于马弗炉中300^oC烧2h即可，注意分子筛拿出后要放于干燥器中自然冷却至室温，或者将需要活化的分子筛在烘箱内140^oC烘4h，即可。

1.3：极低含水量DMF的重蒸方法

向DMF中加入适量BaO，室温下搅拌过夜，静置后，倒出上清液DMF，然后加入氧化铝粉末（50g/L，氧化铝粉末在500^oC-600^oC下烘烤过夜），室温下搅拌1h，减压蒸馏，收集时稍微的舍去前后馏分,留取中间馏分。重蒸过的DMF体系内加入适量活化好的4A分子筛，惰性气体条件下密封储藏。

或者向DMF中加入适量BaO，室温下搅拌过夜，静置后，倒出上清液DMF，加入三苯基氯硅烷（5-10g/L），回流24h，减压蒸馏，收集时稍微的舍去前后馏分,留取中间馏分。重蒸过的DMF体系内加入适量活化好的4A分子筛，惰性气体条件下密封储藏。

以上两种方法所得的DMF含水量可降低至0.001-0.007M左右。

THF除水

1.1：Na和二苯甲酮法

向THF中缓慢加入新处理的钠丝或钠砂，加完钠后再加入少许二苯甲酮，升温回流，直至体系颜色变蓝为止。这时就可以进行THF的收集了。重蒸过的THF体系内加入适量活化好的4A分子筛，CaH₂，或者少许钠丝，惰性气体条件下密封保存。（钠丝的处理方法：取一块钠，擦净表面的煤油，用纸包起后，用铁锤压成薄片，用剪刀将钠片剪成均匀的丝。将剪刀和纸用乙醇浸泡几个小时）

图：常压蒸馏装置图

1.2：CaH₂法

向THF缓慢加入适量CaH₂，回流3小时后，就可以进行THF的收集了。重蒸过的THF体系内加入适量活化好的4A分子筛，CaH₂，或者少许钠丝，惰性气体条件下密封保存。

还有一些其它的方法，如：无水的干燥剂干燥CaCl2、MgSO4、4A分子筛等，这里就不做总结了。

乙醚除水

乙醚的除水方法和THF很类似，简单列举一些常用的方法：

1.    无水的干燥剂干燥（CaCl2、MgSO4、4A分子筛）；

2.    加入钠丝搅拌回流3h（加一小粒二苯甲酮做指示剂），充分变蓝时可蒸出。

如果感觉乙醚内含有大量的过氧化物，可以加入少量的LiAlH₄将过氧化物还原，这个要视情况而定。注意重蒸乙醚的时候不要过快过热加热，因为乙醚挥发性很强，如果来不及冷却，乙醚容易过热冲出来，产生危险。