实验室无水试剂处理

chem 1497 0

DMF除水

市场上购买到的DMF往往会含有少量的水,乙醇,伯胺,仲胺等杂质,并且DMF能和2分子水形成DMF·2H2O络合物。在实验室想要得到高纯度的DMF,一般使用干燥和蒸馏并用的方法。在酸性或碱性条件下,DMF会少量的分解为二甲胺和一氧化碳。一般情况下,色谱纯DMF的含水量都高于分析纯DMF。下面我将介绍几种DMF的除水方法。

1.1K2CO3NaOHKOHCaH2

1.1.1K2CO3NaOHKOH

DMF中加入适量的K2CO3NaOHKOH),在室温下搅拌1h,然后放置过夜,减压蒸馏,收集时舍去前后馏分。重蒸过的DMF体系内加入适量活化好的4A分子筛,惰性气体条件下密封储藏,最好不要加碱。

实验室无水试剂处理  第1张

图:减压蒸馏装置简图

1.1.2CaH2

DMF中加入适量的CaH250oC60oC搅拌4 or 5h,或者过夜,减压蒸馏,收集时舍去前后馏分,只留中间馏分。重蒸过的DMF体系内加入适量活化好的4A分子筛,惰性气体条件下密封储藏。

1.2CaSO4MgSO4、硅胶4A分子筛

1.2.1CaSO4MgSO4或硅胶法

DMF中加入适量的CaSO4MgSO4或硅胶,室温下搅拌过夜,减压蒸馏,收集时稍微的舍去前后馏分,留取中间馏分。重蒸过的DMF体系内加入适量活化好的4A分子筛,惰性气体条件下密封储藏。

1.2.24A分子筛法

DMF中加入适量的活化好的4A分子筛,室温下搅拌过夜,减压蒸馏,收集时稍微的舍去前后馏分,留取中间馏分。重蒸过的DMF体系内加入适量活化好的4A分子筛,惰性气体条件下密封储藏。如果反应对DMF的含水量要求不是特别高,也可以不用重蒸,直接使用。(PS4A分子筛的活化方法——将需要活化的分子筛放于坩埚内,置于马弗炉中300oC2h即可,注意分子筛拿出后要放于干燥器中自然冷却至室温,或者将需要活化的分子筛在烘箱内140oC4h,即可。

1.3极低含水量DMF的重蒸方法

DMF中加入适量BaO,室温下搅拌过夜,静置后,倒出上清液DMF,然后加入氧化铝粉末(50g/L,氧化铝粉末在500oC-600oC下烘烤过夜),室温下搅拌1h,减压蒸馏,收集时稍微的舍去前后馏分,留取中间馏分。重蒸过的DMF体系内加入适量活化好的4A分子筛,惰性气体条件下密封储藏。

或者DMF中加入适量BaO,室温下搅拌过夜,静置后,倒出上清液DMF,加入三苯基氯硅烷(5-10g/L),回流24h,减压蒸馏,收集时稍微的舍去前后馏分,留取中间馏分。重蒸过的DMF体系内加入适量活化好的4A分子筛,惰性气体条件下密封储藏。

以上两种方法所得的DMF含水量可降低至0.001-0.007M左右。

THF除水

1.1Na和二苯甲酮法

THF中缓慢加入新处理的钠丝或钠砂,加完钠后再加入少许二苯甲酮,升温回流,直至体系颜色变蓝为止。这时就可以进行THF的收集了。重蒸过的THF体系内加入适量活化好的4A分子筛,CaH2,或者少许钠丝,惰性气体条件下密封保存。(钠丝的处理方法:取一块钠,擦净表面的煤油,用纸包起后,用铁锤压成薄片,用剪刀将钠片剪成均匀的丝。将剪刀和纸用乙醇浸泡几个小时)

实验室无水试剂处理  第2张

图:常压蒸馏装置图

1.2CaH2

THF缓慢加入适量CaH2,回流3小时后,就可以进行THF的收集了。重蒸过的THF体系内加入适量活化好的4A分子筛,CaH2,或者少许钠丝,惰性气体条件下密封保存。

还有一些其它的方法,如:无水的干燥剂干燥CaCl2MgSO44A分子筛等,这里就不做总结了。

乙醚除水

乙醚的除水方法和THF很类似,简单列举一些常用的方法:

1.    无水的干燥剂干燥(CaCl2MgSO44A分子筛);

2.    加入钠丝搅拌回流3h(加一小粒二苯甲酮做指示剂),充分变蓝时可蒸出。

如果感觉乙醚内含有大量的过氧化物,可以加入少量的LiAlH4将过氧化物还原,这个要视情况而定。注意重蒸乙醚的时候不要过快过热加热,因为乙醚挥发性很强,如果来不及冷却,乙醚容易过热冲出来,产生危险。


发布评论 0条评论)

您需要 登录账户 后才能发表评论

还木有评论哦,快来抢沙发吧~