Sandmeyer反应

Sandmeyer反应：芳胺与重氮化试剂作用生成的重氮盐与CuX(X=Cl、Br、CN)或(KI、NaI)反应生成相应的芳基卤或芳基腈，该反应属于自由基反应。所用重氮化试剂可为亚硝酸钠，亚硝酸异戊酯，亚硝酸叔丁酯，亚硝酸正戊酯等。以苯胺、亚硝酸钠、盐酸和氯化亚铜组合为例，文献上报道最多的机理如下：

机理可描述为：苯胺在亚硝酸钠和氯化氢的作用下发生重氮化反应生成重氮盐，重氮盐上的正电荷转移给氯化亚铜，使氯化亚铜变为氯化铜，自身变为重氮自由基，释放出氮气变为苯环自由基，再与氯化铜反应生成氯苯，同时氯化铜变为氯化亚铜。上面机理对于自由基电子的转移过程解释的不太清楚，即苯自由基的自由电子从何而来？苯自由基是如何变成氯苯的？

下面两种机理解释，能更清楚地看出自由基的传递过程，同时阐述了自由电子的来源，能更好地帮助我们理解机理。

机理一

机理二

Sandmeyer反应是一种自由基反应，从机理上可知反应会生成水，因此水可能对反应影响不大。芳环上的取代基(能捕获自由基的除外)不会对反应造成影响，即吸电子基团和给电子基团对反应无影响。无论是苯环类芳胺还是杂环类芳胺都可以进行Sandmeyer反应，氯代或溴代时选择对应的铜盐和与之匹配的酸，碘代时一般不用铜盐而是用碘化钾或碘化钠；反应常用的体系类型有HCl/ CuCl/ NaNO₂体系，HBr/ CuBr/ NaNO₂体系，亚硝酸某酯/ CuCl(CuBr)体系，AcOH(H2SO4)/ CuX/ 重氮化试剂体系等；也有不用铜盐的体系，所用试剂一般为CH₂I₂，CH₂Br₂，CCl₃Br，KI等。

Sandmeyer反应也会出现副产物，副产物与所用溶剂及重氮化试剂有关。后续将着重介绍副产物类型及Sandmeyer反应的其它应用。