Willgerodt–Kindler反应

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芳基醛酮和无水的一级或二级胺(吗啉的效果最好)在硫存在下通过羰基迁移制备链端硫代酰胺的反应。

此反应最早由德国化学家Conrad Willgerodt于1887发现,被称为Willgerodt 反应,其反应通式为:

(NH4)2Sx为多硫化铵,反应机理可能是生成烯胺中间体,然后硫杂化,羰基通过一系列的硫取代的亚胺-亚胺离子重排迁移到链端。

Kindler对此反应进行了改进,用硫磺代替了多硫化铵,并使用了二级胺,让反应操作更加方便。 生成的硫代酰胺可以水解为酰胺。



反应机理

Carmack提出的机理中(Carmack, M.; Spielman, M. A. Org. React. 1946, 3, 83-107.)羰基在亚甲基之间的迁移是通过高活性的含硫杂环经过复杂的转化过程实现的。sulfenamide作用是异构化催化剂。

Willgerodt–Kindler反应   第1张

Willgerodt–Kindler反应   第2张

反应实例

Willgerodt–Kindler反应   第3张


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